大二上物化课程课件10.2电导(Electric Conductance).pptx
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§2 电导(Electric Conductance);电导（electric condutance）;;摩尔电导率（molar conductivity）;;摩尔电导率;电导的测定，电导率和摩尔电导率的计算;电导测定注意事项;电导、电导率的测定;电导池常数（cell constant）;影响电导率的因素;电导率与浓度的关系;;摩尔电导率与浓度的关系;电解质水溶液?m与浓度的关系;对强电解质，?m随c的减小而增加，与 成正比。;;强电解质与弱电解质分类的相对性 有些物质如邻苯二甲酸的电离特性界于强电解质与弱电解质之间。 溶剂的性质会对溶质的电离度产生很大的影响。如将硝酸四异戊基代铵溶于介电常数为2.2的1,4-环已二酮溶剂小，则具有典型弱电解质的性质。在该溶液中加入介电常数为78的水后，相同的溶质却显出强电解质的特性。有时溶质会和溶剂分子产生溶剂化作用，甚至发生氢键或其他化学反应，改变了电离情况和导电能力。 因此在考虑电解质特性的同时，还必须考虑它与溶剂的作用。离开了溶剂的特性来区分电解质的强或弱是没有意义的。;离子独立移动定律和离子摩尔电导;科尔劳乌施(Kohlrausch)离子独立移动定律;应用 :（1）用已知的离子极限摩尔电导率计算某些不能由实验方法准确地测定的电解质的极限摩尔电导率，如弱电解质的极限摩尔电导率和难溶盐类的极限摩尔电导率。;例：计算25oC时难溶盐类AgCl及BaSO4的极限摩尔电导率。 解：;应用 （2）： 大多数离子的极限摩尔电导率都接近60?10-4S·m2·mol-1(荷电单元取1价)，根据这个规律，可以研究络合物中是以共价键还是离子键的结合等问题。;例： 某铂氨络离子的氯合盐，因不知其电解质电离出的离子数，被不能确定其络合的分子式。现把该氯合盐配成溶液，实验测定其极限摩尔电导率(1摩尔电解质)。已知三种铂氨络离子氯合盐的极限摩尔电导率分别为260、116及0 ?10-4S·m2·mol-1，试推测三种盐各自的可能的结构(已知铂的配位数为4）。 解：三种盐分别对应的一价荷电单元数目为260/60、116/60和0/60，即4、2和0。 因此其结构分别为[Pt(NH3)4]Cl2 [Pt(NH3)3Cl]Cl [Pt(NH3)2Cl2] ;对于常见离子的无限稀释摩尔电导率?m?：离子水合半径越大，迁移率越小, ?m?也越小。离子水合半径顺序:;H＋的链式传递;电导测定的应用;(2)计算弱电解质的解离度和解离常数;上式还可写作：;（3）测定难溶盐的溶解度;（4）电导滴定;1.强碱滴定强酸（NaOH滴定HCl） (Na++OH-) + (H++Cl-) = (Na＋+Cl+) + H2O;（5）动力学参数测量;例如：乙酸乙酯皂化反应; 离子的电迁移和迁移数 电解质溶液的电导靠离子，而离子总是成对出现，正离子与负离子，电导靠正、负两种离子的迁移完成电导。对1：1型电解质，惰性电极，Q＝4，其迁移现象如图：;离子电迁移的规律;离子迁移数的定义;离子的电迁移率;根据迁移数的定义，有：;几个有用的关系式;迁移数的测定方法;在左侧管中先放入CdCl2溶液至AA‘面，然后小心加入HCl溶液，使AA’面清晰可见。 通电后，H+向上面负极移动，Cd2+淌度比H+小，随其后，使AA‘界面向上移动。通电使界面移动到BB’位置，停止通电。 由毛细管内径、界面移动距离、溶液浓度及电量，可计算离子迁移数。;迁移数的计算： 设毛细管半径为r，截面积A=?r2。 AA‘与BB’之间距离为l，溶液体积V=l·A。 在这个体积范围内，H＋迁移的物质的量为c·V mol， H＋迁移的电量为 z+cVF ， H＋的迁移数为：;3．电动势法
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大二上物化课程课件11.1第十一章可逆电池电动势及其应用热化学反应和电化学反应的区别.pptx
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